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铬酸盐、盐、钼酸盐、钨酸盐、钒酸盐、正磷酸盐、硼酸盐等均被看作氧化膜型缓蚀剂。铬酸盐和盐都是强氧化剂,无需水中溶解氧的帮助即能与金属反应,在金属表面阳极区形成一层致密的氧化膜。其余的几种,或因本身氧化能力弱,或因本身并非氧化剂,都需要氧的帮助才能在金属表面形成氧化膜。由于这些氧化膜型缓蚀剂是通过阻抑腐蚀反应的阳极过程来达到缓蚀的,这些阳极缓蚀剂能在阳极与金属离子作用形成氧化物或氯氧化物。沉积覆盖在阳极上形成保护膜,以铬酸盐为例,它在阳极反应形成Cr(OH)3和Fe(OH)3,脱水后成为CrO3和Fe2O3的混合物(主要是γ-Fe2O3)在阳极构成保护膜。因此有时又被称作阳极型缓蚀剂或危险型缓蚀剂,因为它们一旦剂量不足(单独缓蚀时,处理1L水,所需剂量往往高达几百、甚至上千毫克)就会造成点蚀,使本来不太严重的腐蚀问题,反而变得更加严重。氯离子、高温及高的水流速都会破坏氧化膜,故在应用时,要根据工艺条件,适当改变缓蚀剂的浓度。硅酸盐也可粗略地归到这一类里来,因为它主要也是通过阻抑腐蚀反应的阳极过程来达到缓蚀的。但是,它不是通过与金属铁本身、而可能是由二氧化硅与铁的腐蚀产物相互作用,以吸附机制来成膜的。

由于缓蚀剂的缓蚀机理在于成膜,故迅速在金属表面上形成一层密而实的膜,乃获得缓蚀成功之关键。为了迅速,水中缓蚀剂的浓度应该足够高,等膜形成后,再降至只对膜的破损起修补作用的浓度;为了密实,金属表面应十分清洁,为此,成膜前对金属表面进行化学清洗除油、除污和除垢,是的步骤。当金属表面为清洁或活性状态时,此类缓蚀剂能形成缓蚀效果令人满意的吸附膜。但如果金属表面有腐蚀产物或有垢沉积的情况下,就很难形成效果良好的缓蚀膜,此时可适当加入少量表面活性剂,以帮助此类缓蚀剂成膜。

气相缓蚀剂的作用机理。从分子组成及其特征看,气相缓蚀剂在常温下有适当的蒸气压,能充满被密闭的包装空间,其分子中都含有一定的缓蚀性能的基团,如:
等,或者含硝基、羧基、胺基的有机化合物,或者含N、O、P元素的有机杂环化合物。气相缓蚀剂的缓蚀作用可分为两种情况:
⑴气相缓蚀剂在潮湿空气中先水解或离解,分离出有缓蚀保护作用的基团,这些基团挥发后飘浮在密闭空间,其中部分附着在金属表面,按吸附、钝化、络合机理对金属起保护作用,属于这类缓蚀剂的有:(NH4)2 CO3·H2O、NH4HCO3、NH4H2PO4、(NH4)2HPO4。
⑵密封包装空间中的气相缓蚀剂借助其中的挥发性有机基团,挥发而漂落在金属表面上,与金属表面的微量水作用而离解出具有缓蚀作用的基团,如二环已胺可离解出
离子,可使金属表面钝化,此外离解出的吸附在金属表面形成一层憎水膜,阻止金属腐蚀。